水质化学需氧量（COD）测试是评估水体中有机物和还原性无机物污染程度的重要手段，其核心原理是通过强氧化剂氧化水样中的还原性物质，测定消耗的氧化剂量并换算为氧的消耗量（mg/L）。以下是几种常用测试方法的详细说明及注意事项：

一、常用测试方法

1. 重铬酸盐法（CODcr，国标法）

原理：在强酸性条件下，以重铬酸钾为氧化剂，硫酸银为催化剂，硫酸汞为氯离子掩蔽剂，加热回流2小时使水样中的还原性物质氧化。冷却后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定剩余的重铬酸钾，根据消耗量计算COD值。

适用范围：地表水、生活污水、工业废水等高浓度COD水样（16~700 mg/L）。

优缺点：

优点：氧化率高（95%~100%），结果准确，是国标推荐方法。

缺点：回流装置占空间大，水、电消耗多，试剂用量大，操作不便，难以大批量快速测定。

2. 高锰酸钾法（CODMn）

原理：在酸性或碱性条件下，以高锰酸钾为氧化剂，氧化水样中的有机物后，剩余的高锰酸钾用草酸钠回滴，根据消耗量计算COD值。

适用范围：低浓度COD水样（0.5~4.5 mg/L）或较清洁水体（如饮用水）。

优缺点：

优点：操作简单，实验污染小。

缺点：氧化性较低，氧化不彻底，测得值通常比重铬酸盐法低3~8倍，耗时长（需回滴过量草酸钠）。

3. 快速消解分光光度法

原理：采用密封管消解，取小计量水样和试剂于密封管中，恒温加热消解后，用分光光度法测定Cr³⁺的吸光度，间接计算COD值。

适用范围：需快速测定且成本可接受的场景。

优缺点：

优点：占用空间小，能耗低，试剂用量少，废液少，操作简便，安全稳定，准确可靠，适宜大批量测定。

缺点：需使用预制试剂（如COD消解管），成本较高。

4. 其他方法

分光光度法：原理与国标法相同，通过测定三价铬离子的吸光度间接计算COD值，无需滴定，操作方便。

流动注射法（连续流动分析法）：通过改变化学试剂和水样进入检测系统的途径，利用气泡间隔溶液作为流动载体，加热后通过分光光度计检测吸光度，计算COD值。

恒电位法：在电化学中利用阳极电流增量控制吸附态羟基自由基的消耗，通过水质含氧浓度与阳极电流的正比例关系测定COD值。

二、测试步骤（以重铬酸盐法为例）

实验前准备：

配制试剂：重铬酸钾标准溶液（0.2500 mol/L）、硫酸亚铁铵标准溶液（约0.1 mol/L）、硫酸银-浓硫酸催化剂溶液、硫酸汞掩蔽剂、试亚铁灵指示剂。

检查仪器：智能COD回流消解仪、锥形瓶、滴定管、移液管等。

水样预处理：

测试氯离子浓度：硝酸银滴定，根据结果确定硫酸汞加入量（氯离子>1000 mg/L时需稀释水样）。

稀释高浓度水样：若预计COD>700 mg/L，用蒸馏水稀释。

消解回流：

取处理后的水样（或稀释水样）20.00 mL于锥形瓶中，加入10.00 mL重铬酸钾标准溶液和30 mL催化剂溶液。

连接回流装置，开启冷凝系统，加热至微沸（170~180℃），保持120分钟。

消解结束后，冷却至室温。

滴定测定：

加入3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液颜色由黄色→蓝绿色→红褐色（30秒内不褪色），记录消耗体积。

同时做空白实验（用蒸馏水代替水样），记录消耗体积。

结果计算：

根据公式计算COD值，结果保留三位有效数字。