化学需氧量（COD）作为衡量水体有机污染程度的核心指标，其测定方法的标准化直接关系到水质监测数据的准确性与权威性。生态环境部发布的《水质 化学需氧量的测定 氯气校正法》（HJ 70-2025）将于2026年7月1日正式实施，该标准是对原有《高氯废水 化学需氧量的测定 氯气校正法》（HJ/T 70-2001）的首次修订。本次修订紧密贴合当前水环境监测的实际需求，在适用范围、技术参数、质量控制等方面进行了系统性优化。本文将重点剖析新旧国标核心区别，并梳理新国标实施后的操作注意事项，为相关监测工作者提供实践指引。

一、新旧国标核心区别解析

HJ 70-2025在保留氯气校正法核心原理的基础上，针对老国标HJ/T 70-2001在实际应用中存在的适用范围局限、干扰控制不足、质量保证缺失等问题，进行了多方面关键修订，核心差异主要体现在以下六大方面：

（一）适用范围的拓展与明确

老国标HJ/T 70-2001的标题明确限定为“高氯废水”，适用场景较为单一。而新国标HJ 70-2025将适用范围拓展至“氯离子浓度1000 mg/L～20000mg/L的地表水、生活污水和工业废水”，不再局限于“废水”范畴，覆盖了更广泛的水体类型。这一修订契合当前水环境监测的全面性需求，能够更精准地支撑地表水、生活污水等多类型高氯水体的污染管控工作，解决了老国标对地表水等高氯水体监测适用性不足的问题。

（二）方法检出限的优化升级

新国标对方法检出限进行了修订完善，提升了低浓度COD的检出能力。当取样体积为10.0 mL时，方法检出限降至5mg/L，测定下限为20 mg/L，未经稀释的样品测定上限为700 mg/L。相较于老国标，新国标的检出限更低，能够满足对低污染高氯水体的监测需求，进一步提升了监测数据的精准度和覆盖面，为水质评价提供了更细致的基础数据支撑。

（三）核心术语定义的规范修订

为统一行业认知、规范监测流程，新国标对高氯水质、表观COD和氯气校正值三个核心术语的定义进行了修订优化。其中，“高氯水质”明确界定为“氯离子质量浓度大于1000 mg/L的水”，相较于老国标更简洁精准；“表观COD”和“氯气校正值”的定义则进一步明确了计算基准，避免了实际操作中因术语理解偏差导致的测定误差。术语的规范为监测方法的统一实施奠定了基础，有助于提升不同实验室间监测数据的可比性。

（四）新增干扰与消除专项条款

老国标HJ/T 70-2001未针对特定干扰物质制定明确的消除方案，导致实际监测中易受复杂基质影响。新国标专门新增“干扰和消除”章节，针对两类关键干扰物质提出解决方案：一是铵离子（以N计）浓度大于80 mg/L时，会对COD测定产生正干扰，可通过适当稀释或加碱氮吹的方法消除；二是氯酸盐（ClO₃⁻）在试验条件下会参与氧化反应，产生负干扰，当样品中ClO₃⁻浓度高于5 mg/L时，本方法不适用，并明确了ClO₃⁻的测定依据（HJ 1050）。这一修订大幅提升了方法对复杂水体基质的适应性，有效降低了干扰物质对监测结果的影响。

（五）取样体积与试剂用量的减量优化

为响应绿色监测的发展理念，新国标对取样体积和试剂使用量进行了优化调整。将老国标的20.0mL取样体积降至10.0mL，同时相应减少了重铬酸钾、硫酸汞等试剂的使用量。这一调整不仅降低了实验成本，还减少了剧毒试剂（如硫酸汞）和腐蚀性试剂（如硫酸）的废弃物产生量，减轻了环境负担，同时通过实验验证确保了减量后测定结果的准确性与稳定性。

（六）新增质量保证与质量控制（QA/QC）条款

老国标缺乏系统的质量保证与质量控制要求，导致实际监测中数据质量难以有效管控。新国标专门新增“质量保证和质量控制”章节，明确了空白实验、平行样测定、加标回收实验等关键质控要求，例如规定平行样相对偏差的允许范围、加标回收率的控制区间等。同时新增“注意事项”章节，对实验安全、操作规范等内容进行补充说明。质控条款的完善为监测数据的可靠性提供了制度保障，符合当前环境监测数据质量管理的严格要求。

HJ 70-2025氯气校正法操作注意事项

结合新国标的修订要点和氯气校正法的技术特性，在实际操作过程中需重点关注以下五大关键环节，确保监测过程合规、结果准确：

样品采集与保存的规范性

样品采集需严格遵循HJ 91.1（污水监测技术规范）和HJ 91.2（地表水环境质量监测技术规范）的要求，使用棕色玻璃瓶采集样品，避免光照对样品组分的影响。采集后需及时加入硫酸调节样品pH值至小于2，抑制微生物活动导致的COD变化，并在4℃冷藏条件下保存，保存时间不得超过24小时。对于高氯水体样品，应避免采样过程中产生气泡导致氯离子挥发，影响测定结果。同时，需在采样记录中详细标注样品类型、氯离子浓度预估范围等信息，为后续实验参数调整提供依据。

试剂使用与管理的安全性

实验中使用的硫酸汞为剧毒试剂，硫酸具有强氧化性和腐蚀性，操作时必须严格遵守安全规范。操作人员需穿戴好个人防护装备，包括防护手套、护目镜、防护服等，所有涉及试剂配制和样品前处理的操作均需在通风橱中进行。硫酸汞溶液的配制需缓慢搅拌，确保其完全溶解于硫酸溶液中，避免局部浓度过高导致的安全风险；重铬酸钾、硫酸亚铁铵等标准溶液需严格按照标准要求配制和标定，其中基准试剂（如重铬酸钾、邻苯二甲酸氢钾）使用前需按规定温度干燥处理，确保浓度精准。此外，试剂废弃物需分类收集，按照危险废物管理要求进行处置，严禁随意排放。

实验操作的精准性控制

1.  取样操作：新国标取样体积降至10.0mL，需使用移液管精准量取，避免取样误差。量取前需将样品充分摇匀，确保样品均匀性，对于含有悬浮物的样品，应根据实际情况进行预处理，避免悬浮物影响测定结果。

2.  消解与回流：消解过程中需确保回流装置的气密性良好，防止氯气泄漏导致校正值测定偏差。加热温度需严格控制在规定范围，保证消解完全；回流时间需准确计时，避免因消解时间不足或过长影响COD氧化效率。

3.  氯气吸收与滴定：氯气导出至氢氧化钠吸收液时，需控制氮气流量稳定，确保氯气完全被吸收。滴定过程中，无论是硫酸亚铁铵滴定表观COD，还是硫代硫酸钠滴定氯气吸收液，均需严格控制滴定速度，接近终点时放慢滴定速度，直至指示剂颜色突变稳定，确保滴定终点判断准确。同时，滴定管需提前校准，避免仪器误差。

干扰物质的针对性处理

操作前需预判样品中可能存在的干扰物质：若样品中铵离子浓度较高（以N计大于80 mg/L），需先进行稀释或加碱氮吹处理，加碱氮吹操作需严格按照GB/T 31195的要求进行；若怀疑样品中含有氯酸盐，需先按照HJ 1050的方法测定ClO₃⁻浓度，若浓度高于5 mg/L，则不适用本方法，需更换其他合适的测定方法。此外，实验过程中需同步进行空白实验，扣除试剂和实验用水带来的干扰，空白实验结果需符合质量控制要求。

数据记录与报告的完整性

严格按照新国标“质量保证和质量控制”章节的要求，完整记录实验过程中的关键参数，包括取样体积、试剂浓度、消解温度与时间、滴定体积、空白值、平行样测定结果等。数据计算需遵循标准规定的公式，确保计算过程无误；同时，需对数据进行合理性分析，若平行样相对偏差超出允许范围或加标回收率不达标，需及时排查原因并重新测定。监测报告需明确标注所依据的标准（HJ 70-2025）、样品信息、实验条件等内容，确保报告的可追溯性。

HJ 70-2025的实施是我国水环境监测标准体系完善的重要举措，相较于老国标，其在适用范围、干扰控制、质量保证等方面的优化的，更能满足当前复杂水环境监测的需求。对于监测工作者而言，需深入掌握新旧国标的核心差异，严格遵循新国标规定的操作流程和注意事项，重点把控样品采集、试剂管理、操作精准性、干扰消除等关键环节，确保监测数据的准确、可靠。唯有精准落实新国标要求，才能为水环境质量评价、污染治理决策提供科学有效的数据支撑，助力生态环境质量持续改善。