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喷雾干燥机用于制备钙钛矿前驱体的案例分享

返回列表 浏览:10 日期:2025-05-31

钙钛矿前驱体是指通过化学合成手段制备钙钛矿材料(具有 ABO₃型晶体结构,A、B 为不同阳离子)时所使用的初始反应物或中间产物。这些前驱体通常为金属盐(如卤化物、硝酸盐、醋酸盐等)、有机配体或溶剂的混合物,通过特定工艺(如溶液法、气相沉积法等)转化为具有光电活性的钙钛矿薄膜或粉体。其纯度、粒径分布和化学配比直接影响最终钙钛矿材料的性能(如光电转换效率、稳定性等)。

钙钛矿前驱体的应用行业 

钙钛矿材料因具有优异的光电性能(如高吸光系数、可调带隙)和低成本溶液加工特性,其前驱体主要应用于以下领域: 

太阳能电池行业 钙钛矿太阳能电池(PSC)是当前光伏领域的研究热点,前驱体通过溶液涂布工艺(如旋涂、喷雾干燥、狭缝涂布等)形成钙钛矿光吸收层,光电转换效率已突破 30%(叠层电池)。

前驱体材料(如甲脒铅碘、甲氧基碘化铅等)的稳定性和均匀性直接影响电池的效率和寿命。 

发光器件与显示行业 钙钛矿发光二极管(LED)具有色纯度高、发光效率高的特点,前驱体可用于制备纳米晶或薄膜发光层,应用于柔性显示、背光光源等领域。例如,全无机钙钛矿量子点前驱体可通过喷雾干燥制备均匀分散的发光颗粒。 

光催化与环境治理行业 钙钛矿型氧化物(如 LaMnO₃、SrTiO₃)作为光催化剂,前驱体通过可控合成可调节晶体结构和表面缺陷,用于降解有机污染物、产氢等。前驱体的分散性和结晶度影响催化活性位点的暴露程度。

 那艾仪器喷雾干燥制备钙钛矿前驱体的案例 

1、喷雾干燥法制备甲脒铅碘前驱体粉末

传统旋涂法制备钙钛矿薄膜存在溶剂残留和均匀性差的问题,喷雾干燥可实现前驱体粉末的规模化生产,便于后续涂布工艺。 工艺细节: 原料配比:甲脒碘化铵(FAI)、二甲基亚砜(DMSO)、铅碘(PbI₂)按 1.1:1:1 摩尔比溶于 N,N - 二甲基甲酰胺(DMF),形成 0.8 M 前驱体溶液。 设备参数:使用那艾仪器微型喷雾干燥机,进风温度 120℃,雾化压力 0.3 MPa,进料速率 5 mL/min。 关键控制:通过调整进风温度和雾化速率,获得粒径分布在 200-500 nm 的球形粉末,粉末含水率<1%,避免钙钛矿提前分解。 应用效果:将粉末重新溶于 DMF 后旋涂成膜,电池效率达 22.3%,较传统溶液法提升 15%,且批次稳定性误差<3%。

2、 喷雾干燥制备全无机钙钛矿前驱体 

全无机钙钛矿(如 CsPbBr₃)具有更高的热稳定性,适用于高温环境,但传统液相法易导致卤素挥发和成分偏析。 工艺细节: 原料配比:碳酸铯(Cs₂CO₃)、溴化铅(PbBr₂)、溴化铯(CsBr)按 1:1:0.1 摩尔比溶于氢溴酸(HBr)溶液,调节 pH 至 2-3 以抑制水解。 设备参数:采用那艾仪器离心喷雾干燥机,进风温度 150℃,离心雾化器转速 20,000 rpm,干燥时间<5 s。 关键控制:在干燥腔末端通入含 5% HBr 的保护气,抑制铅溴化物的挥发,获得化学计量比精确的 CsPbBr₃前驱体粉末(粒径 1-3 μm)。 应用效果:用于制备钙钛矿量子点发光二极管(QLED),发光峰半高宽仅 25 nm,色坐标(0.16, 0.18)接近 NTSC 标准,器件寿命达 10,000 小时(连续工作)。 

3、喷雾干燥制备混合阳离子钙钛矿前驱体 

混合阳离子钙钛矿(如 FA₀.85Cs₀.15PbI₃)可平衡效率与稳定性,但多组分溶液易发生相分离,喷雾干燥可实现纳米级均匀混合。 工艺细节: 原料配比:甲脒碘(FAI)、碘化铯(CsI)、甲氧基碘化铅(PbI₂・DMSO)按 0.85:0.15:1 摩尔比溶于 γ- 丁内酯(GBL),添加 1%(体积分数)甲酰胺(FA)作为添加剂。 设备参数:使用那艾气流式喷雾干燥机,进风温度 90℃(低温防止有机胺挥发),双流体雾化器气压 0.2 MPa,进料速率 3 mL/min。 关键控制:干燥后的粉末立即密封保存于氮气环境,避免吸潮。通过透射电镜(TEM)观察,前驱体颗粒中 FA⁺、Cs⁺离子分布均匀性误差<5%。 应用效果:用于制备反式结构钙钛矿电池,光电转换效率达 24.5%,在 85℃湿热环境下存放 1000 小时后效率保持率>90%,显著优于单一阳离子体系。

喷雾干燥技术在钙钛矿前驱体制备中的优势 

高效均匀性:雾化过程使前驱体溶液形成微米级液滴,干燥后获得粒径均一的粉末,避免传统搅拌法的宏观团聚。 工艺兼容性:可与多种溶剂(如极性 DMF、非极性甲苯)兼容,适用于不同化学体系的钙钛矿前驱体。 规模化潜力:连续化生产设备(如大型喷雾干燥塔)可实现千克级前驱体粉末制备,成本较传统旋涂法降低 40% 以上。 注意事钙钛矿前驱体对湿度和温度敏感,喷雾干燥需在低湿度环境(湿度<20% RH)中进行,且干燥温度需低于前驱体分解温度(通常<150℃)。

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