一、前处理核心原理 通过蒸馏法将水样中的氰化物转化为 ** 氰化氢（HCN）** 蒸馏出来，用氢氧化钠溶液吸收后测定。 总氰化物：需在水样中加入磷酸和 EDTA 二钠，调节 pH≤2，加热蒸馏，使络合氰化物离解为 HCN。 易释放氰化物：仅需调节水样 pH=4.0±0.2，加酒石酸蒸馏，使简单氰化物释放为 HCN。 

二、前处理要点 

1、试剂与仪器准备 

试剂： 磷酸（ρ=1.69 g/mL）、EDTA 二钠溶液（100 g/L）、酒石酸（固体）、氢氧化钠溶液（10 g/L，吸收液）。 甲基橙指示剂（0.5 g/L）：用于监测蒸馏时的 pH 变化。 

仪器： 那艾全玻璃蒸馏装置或那艾智能一体化蒸馏仪：包括 500 mL 蒸馏烧瓶、蛇形冷凝管、接收瓶（200 mL 容量瓶）。

2. 样品采集与保存 

采样：水样需充满容器，立即加氢氧化钠固定（pH≥12），避免氰化物挥发损失。 保存：采样后 24 h 内完成测定；若不能及时分析，需冷藏（4℃）并在 48 h 内测定。 

3. 蒸馏操作步骤 总氰化物蒸馏 预处理： 取 200 mL 水样（若氰化物浓度高，可少取并稀释至 200 mL）于蒸馏烧瓶中，加 10 mL EDTA 二钠溶液，摇匀。 加 3 - 4 滴甲基橙指示剂，缓慢滴加磷酸至溶液由橙变黄（pH≤2），再过量 2 mL。 蒸馏： 连接蒸馏装置，接收瓶中预先加入 10 mL 氢氧化钠溶液（液面需低于冷凝管出口）。 加热蒸馏，控制馏出速度为 2 - 4 mL/min，收集馏出液至接近 200 mL 时，停止加热。 用少量水冲洗冷凝管，定容至 200 mL，摇匀待测。 易释放氰化物蒸馏 步骤类似总氰化物，但不加 EDTA 二钠，改用酒石酸调节 pH=4.0±0.2（甲基橙变橙红色），直接蒸馏。 

4. 干扰物质去除 硫化物：若水样含硫化物，需先加碳酸镉或碳酸铅固体粉末，至沉淀完全后过滤除去。 油类：需用四氯化碳萃取去除，或采用蒸馏 - 液液萃取联用方式。 活性氯：加入适量硫代硫酸钠溶液还原（需预先做空白试验确定用量）。 

三、注意事项 

1.安全防护 氰化物剧毒，操作需在通风橱中进行，佩戴手套和护目镜，避免皮肤接触和吸入蒸气。 蒸馏残液需统一收集，用次氯酸钠溶液氧化处理后再排放。

2. 仪器与装置要求 蒸馏装置需密封性良好，防止 HCN 泄漏。 冷凝水需保持稳定流速，确保馏出液充分冷却，避免 HCN 挥发损失。 

3. pH 控制关键 总氰化物测定时，pH 必须≤2，否则络合氰化物无法完全离解；易释放氰化物需严格控制 pH=4.0±0.2。 甲基橙指示剂需新鲜配制，避免失效导致 pH 判断不准确。 

4. 蒸馏速度与体积 馏出速度过快可能导致 HCN 未完全被吸收，速度过慢则影响效率，需严格控制在 2 - 4 mL/min。 接收液体积需接近 200 mL，避免定容误差影响测定结果。

5. 空白试验 每批样品需做空白蒸馏，以扣除试剂和仪器带来的干扰。空白值应低于方法检出限，否则需检查试剂纯度或装置污染。 

6. 特殊水样处理 高浓度样品：若馏出液氰化物浓度超过测定上限，需稀释后重新蒸馏。 浑浊或有色水样：需预先过滤或脱色（如加活性炭吸附，但需做回收试验验证）。 

四、常见问题与解决方法 

五、标准适用范围与限制 

适用水样：地表水、生活污水、工业废水和海水中的氰化物测定。 

不适用情况：含大量亚硝酸根（NO₂⁻）的水样（需预先用氨基磺酸去除），或含高浓度碳酸盐的碱性水样（需酸化后蒸馏）。 通过严格遵循上述前处理要点和注意事项，可确保氰化物测定结果的准确性和可靠性。