GB 17378.4-2007《海洋监测规范 第 4 部分：海水分析》中海水硫化物测定（亚甲基蓝分光光度法）的要点总结、注意事项、常见问题及解决方案。

1. 试剂与仪器

试剂纯度：盐酸、乙酸锌等试剂需选用高纯度（分析纯及以上），避免重金属杂质干扰（如 Fe³⁺可氧化硫化物）。 

吸收管清洗：使用前用稀盐酸浸泡并冲洗干净，避免残留金属离子或有机物污染。 

氮气纯度：氮气纯度需≥99.9%，否则需通过碱性焦性没食子酸溶液除氧，防止硫化物被氧化。 

2. 样品处理 

固定时机：采样后立即加乙酸锌固定（每 100 ml 样品加 2 ml 225 g/L 乙酸锌），摇匀后调节 pH 至 9~10（弱碱性），避免硫化物以 H₂S 形式挥发。 

曝气控制： 水浴温度需稳定在 55~65℃，温度过低导致硫化氢释放不完全，过高则加速挥发。 氮气流速均匀，避免气流过大冲散吸收液或过小导致吸收效率不足。 避光操作：硫化物和亚甲基蓝显色产物对光敏感，操作过程需避免强光直射。 

3. 显色反应 试剂加入顺序：先加对氨基二甲基苯胺，后加硫酸铁铵，迅速混匀，避免硫化氢逸出。

 温度一致性：样品与标准曲线的测定温度差应≤2℃，否则影响显色稳定性。 显色时间：显色后需在 1 小时内完成测定，避免吸光度随时间变化。 试剂方面：乙酸锌 - 乙酸钠吸收液可能含有影响测定的痕量重金属，必要时需进行试剂空白实验。对氨基二甲基二盐酸盐溶液容易变质，需临用时配制。用于样品酸化的盐酸溶液，不同厂家产品质量相差较大，配制时可先用铝丝搅拌以除去其中的微量氧化剂。同时，要注意氮气质量，纯度需达到 99.9% 以上，必要时做空白实验及回收率实验。 

样品处理方面：海水样品中亚硫酸盐、有机物、悬浮物、样品色度等会干扰硫化物的测定，通常采用酸化 - 吹气法进行样品处理，在加乙酸锌同时，调节样品呈略碱性，使硫离子更容易生成硫化锌沉淀。要加强曝气装置的密闭性，接口避免使用橡胶，可使用软木塞或者磨口。注入盐酸溶液前先通氮气 10min 左右，驱除装置内干扰气体，注入后控制氮气的流速，每秒 6 - 9 个气泡为宜，30min 后可适当加大流速，以驱赶残留的硫化氢气体。

严格控制水浴温度，一般在 55 - 65℃之间。 测定操作方面：样品预处理后，在吸收管内进行显色后定容效果更好。显色时，先加对氨基二甲基二盐酸盐溶液，再加硫酸铁铵溶液并迅速混匀，避免硫化氢气体逸出。测定样品和绘制标准曲线时温度之差不超过 2℃。