三、聚糖的一级结构及空间结构 !!氮吹仪聚糖的一级结构是指单糖的排列顺序及糖苷键的性质。糖苷键的性质包括单糖的连接位置， "或 #， !或 "，及吡喃糖和呋喃糖构型等。— $%& ，’(&’%—， —)(* 等非糖基团及蛋白质和脂质的结合位置也 在聚糖的一级结构中给予描述。 !!聚糖的二级结构涉及糖环构象、糖苷键旋转角度及各原子之间的相互作用等。由于糖样品不易纯化， 结构非常复杂，目前对于聚糖较高级的空间结构规律的认识尚不够清楚。但认识糖一级结构和空间结构 对了解糖的生物功能是非常重要的。 !!聚糖一级结构的测定可选择质谱（+$）、核磁共振（ )+,）和 (-#’等多种仪器分析方法。特异水解 聚糖的糖苷酶（./012345637）是聚糖一级结构测定中常用的工具酶。糖苷酶包括内糖苷酶（ 7852./012349 5637）和外糖苷酶（7:2./012345637）。两种聚糖水解酶作用的位点不同，内糖苷酶将糖链从内部特异的切 开，而外糖苷酶则从糖链的非还原端特异的水解糖基。图 &;是应用基质辅助激光离子解吸时间飞行 < 质谱（=6>?4: 63343>75 /637? 5732?@>428 4284A6>428 >4=7 2B B/4.C>，+D#"E F%G < +$）技术，对一个 )连接聚 糖经

不同种外糖苷酶（唾液酸酶、 "半乳糖苷酶、 " !乙酰葡糖胺糖苷酶）逐步水解作用后的荧光标记 产物进行的测序分析。 图 & ;!寡糖 +D#"E F%G < +$测序分析 !!还有一些其他的生物学方法可用于聚糖的结构分析，如根据对各种 &(或;H ’标记的单糖放射性前体 掺入糖链合成的放射性分析，可了解糖链结构及合成的特点。化学合成的寡糖、糖抑制剂及糖特异抗体的 应用也有助于特定聚糖结构的分析。凝集素（/71>48）是一类通过分子中的糖识别结构域（ 16?I2C05?6>7 ?719 2.84A48. 52=648，’,"），专一识别和结合特定糖基及糖链结构的糖蛋白，以多种凝集素为探针的糖微阵列 技术，为同时鉴定糖链的多种结构特征提供了更便捷、更有效的方法。有关糖结构分析的网站是了解聚糖 结构信息的重要来源。总之，随着各种糖分析技术的提高及糖相关研究的深入，对聚糖结构的认识会更加 明确。 第二节 !糖蛋白的结构与功能 !!糖蛋白由糖与蛋白质通过共价键连接形成。糖蛋白分子中糖的含量变化很大（;J KLMJ）。糖蛋白 分布广泛，许多膜蛋白、分泌蛋白及细胞外基质（ 7:>?617//N/6? =6>?4:，O’+）中的一些结构蛋白等都是糖蛋 白。糖蛋白以多种方式，如酶、载体、激素、抗体、受体和血型抗原等发挥生物学功能。糖蛋白的糖链对整 个分子的性质、结构和功能起重要作用。聚糖不仅作为一种结构分子，而且作为一种信息分子，参与细胞 "!第一篇 +生物分子的结构与功能 间、细胞与细胞外基质间的分子识别和黏附。糖基化（ !"#$%&#"’()%*）是蛋白质重要的加工和修饰步骤，糖 基化的异常可导致多种疾病的发生，如肿瘤、感染和自身免疫病等。 一、糖蛋白的分类与结构 ++根据糖与蛋白质连接的结构性质，糖蛋白分为三类： ,连接糖蛋白、 -连接糖蛋白和 ./0连接（锚 定）糖蛋白，它们的结构和特点如下： ++（一） ,连接糖蛋白 ++糖链的 !乙酰葡糖胺与多肽链的天冬酰胺的酰胺氮连接，形成 ,糖苷键，此种糖链为 ,连接糖 链，也称 ,连接聚糖。

连接点的结构为： ."$,1$! , 1&*（图 2 3+ 4）。多肽链中的天冬酰胺残基并 不都是糖链的结合部位，处于 1&* 5 678 9:;8序列子（其中 5是除脯氨酸外的任一氨基酸）中的 1&*才 具有结合能力，序列子也被称为糖基化位点，可通过蛋白质的序列分析预测。 图 2 3+糖链与多肽链连接点的结构 ++,连接糖链是糖蛋白糖链最主要的类型，已经发现有上百种。 ,连接糖链又可分为三种亚型：高甘 露糖型（;)!; <’**%&7 (#=7）、复杂型（$%<="7> (#=7）和杂合型（;#?8)@ (#=7）。它们都有一个共同的五糖核 心结构（A’*2 ."$,1$3），但与核心结构相连的外侧链结构不同（图 22）。高甘露糖型糖链的外侧链为 3 BC个甘露糖。大多数复杂型的外侧链可出现 3 BD个糖链分支，分支末端常连有唾液酸。根据其形状、 变调性及可作为识别标志等特点，称之为糖链的天线结构。例如，人血清转铁蛋白含有二天线和三天线糖 链结构，是反映体内蛋白质糖基化整体水平的一个测定指标。杂合型的糖链则兼有以上二者的结构，多见 第三章 "糖复合物"! 图 ! !" #连接糖链结构 于膜蛋白和分泌蛋白。 ""免疫球蛋白 $%&在两条重链 ’(段 )*+的 ,-.+/0位点上各结合一条 #连接糖链。糖链可有