一个“低 ２１１ 谷”。这是因为ⅢＡ族元素氮吹仪原子的价电子结构为ｎｓｎｐ，比较容易失去其ｎｐ电 　第一节　原子结构与元素周期律１５ ５５ 图４１２　元素的第一电离能的周期性变化图 ２ 子，变成较稳定的ｎｓ结构，因而ⅢＡ族元素的电离能反比ⅡＡ族元素低；而同 一周期的元素自左至右随原子半径递降而电离能升高。因此，ⅢＡ族元素的电 离能比同一周期前后两种元素都低。 　　ⅥＡ族元素的电离能也比其左右的元素低，形成同一周期中的第二个“低 ２３ 谷”，这是因为ⅤＡ族元素原子的价电子构型为ｎｓｎｐ，属半充满状态，是相对稳 ２４２３ 定的结构，而ⅥＡ族元素的价电子构型为ｎｓｎｐ，反而不如ｎｓｎｐ构型稳定，故 ⅥＡ族元素的电离能反而比ⅤＡ族元素低。 　　⑤长周期中的过渡元素，由于原子半径和有效核电荷变化不大，因而从左到 右各元素的电离能虽然总的趋势是增加的，但增加的幅度较小，规律性不甚明显。 　　３．电子亲和能 　　基态的气态原子获得一个电子变成负一价的气态离子，所放出的能量为电 子亲和能（ｅｌｅｃｔｒｏｎａｆ ｆｆｉｎｉｔｙｅｎｅｒｇｙ）。表４５列出了一些元素的摩尔电子亲和能。 表４

５　一些元素的电子亲和能（单位：ｋＪ·ｍｏｌ１） （括号内的数值为理论值） Ｈ７２．８Ｈｅ　（２１） Ｌｉ５９．６Ｂｅ（２４０）Ｏ１４１．０Ｆ３２８Ｎｅ　（２９） Ｎａ５２．９Ｍｇ（２３０）Ｓ２００．４Ｃｌ３４８．３Ａｒ　（３５） Ｋ４８．３Ｃａ（１５６）Ｓｅ１９５Ｂｒ３２４．７Ｋｒ　（３９） Ｒｂ４６．９Ｓｒ（１６８）Ｔｅ１９０．１Ｉ２９５Ｘｅ　（４０） Ｃｓ４５．５Ｂａ（５２）Ｐｏ（１８０）　Ａｔ（２７０）Ｒｎ　（４０） １５６第四章　结构化学　 　　电子亲和能可用来衡量原子获得电子的难易程度，其周期性变化规律为： 　　（１）同一周期中，各元素的电子亲和能的绝对值自左至右递增，表示元素得 电子能力递增，非金属性变强。 　　（２）同族元素，自上至下，电子亲和能的绝对值变小，表示元素得电子能力 递降，非金属性变弱而金属性变强。 　　（３）在同族元素中，电子亲和能最大的往往不是该族的第一种元素（属第 二周期），而第二种元素（属第三周期），然后再次下递降。这是因为第２周期各 元素，如Ｏ和Ｆ，原子半径小，电子云密度较大，因而电子间斥力较大，当获得一 个电子形成

负离子时，必须消耗较多的能量克服电子的斥力，因此放出的电子亲 和能就少。而第３周期的原子半径较大，电子云密度相对较小，电子的斥力也 小，因此放出的电子亲和能反而大。但在化学反应中，Ｆ原子和Ｏ原子得电子的 能力都是同族元素中最强的，这是因为化学反应时决定一种元素化学活泼性的 因素是多方面的，电子亲和能只是其中的一个因素，还有其他因素必须考虑，如 成键的强弱等等。 　　４．电负性 　　原子在共价键中，对成键电子吸引能力的大小，称为元素的电负性（ｅｌｅｃｔｒｏｎｅｇａｔｉｖｉｔｙ） 。通常以符号 χ表示。电负性是一种相对比较的结果，鲍林（Ｐａｕｌｉｎｇ） 指定电负性最强的元素Ｆ的电负性 χ＝４．０，作为比较的相对标准，并从热化学数据计算得到其它元素的电负性数据(Ｆ) 。