三元前驱体、磷酸铁锂、富锂锰基等锂离子电池正极材料,是新能源动力电池、储能电池行业的核心原材料,当前新能源汽车和大规模储能产业爆发式增长,市场对正极材料的颗粒均匀性、振实密度、批次稳定性要求越来越高,传统固相混合+煅烧工艺容易出现颗粒团聚、成分分布不均的问题,直接影响电池的循环寿命和倍率性能,行业迫切需要稳定可控的前置制粉工艺。
锂离子电池正极材料的浆料大多是金属氢氧化物或盐类的混合分散液,本身固含量波动范围大,部分高镍体系对温度敏感,过高温度容易导致材料氧化失活,而且最终要求粉体颗粒球形度好、流动性高、振实密度达标,传统的烘箱干燥+粉碎工艺不仅批次稳定性差,还容易引入杂质,喷雾干燥可以一步完成浆料雾化、干燥、造粒,刚好匹配行业需求,但不同体系的正极材料工艺参数差异很大,需要针对性调试。
案例1:NCM811高镍三元前驱体制备
某新能源材料企业开发动力车用高镍三元正极材料,核心需求是得到球形度好、成分均匀的NCM811三元前驱体粉体,避免后续煅烧出现成分偏析,影响电池容量。本次实验用的是镍钴锰氢氧化物混合浆料,固含量控制在35%,不需要添加壁材,选用那艾实验室小型喷雾干燥机NAI-LSD,搭配二流体雾化器,溶剂用去离子水,一开始调试的时候试过进风温度180℃,结果出风温度只有70℃,出来的粉末含水率偏高,放了两个小时就吸潮结块,后来调整参数,进风温度升到200℃,出风温度稳定在90℃,进料流速设置为15mL/min,雾化压力0.2MPa,整个过程环境氧含量控制在50ppm以下避免高镍氧化,干燥后收集到的粉末球形率达到92%,收率达到91%,批次内颗粒粒径变异系数小于3%,完全满足后续煅烧的要求,而且不需要再粉碎过筛,直接就能进入下一步工序。
案例2:磷酸铁锂正极材料前驱体制备
某储能电池材料企业开发低成本大容量储能用磷酸铁锂正极,需要将磷酸铁、锂源、碳源均匀混合后制粒,要求最终干燥后的粉体碳分布均匀,振实密度高,传统共沉淀干燥后粉碎容易破坏碳的均匀包覆层。本次实验物料是磷酸铁+碳酸锂+葡萄糖的水基混合浆料,固含量28%,没有额外添加壁材,因为需要放大工艺参数,选用那艾离心式喷雾干燥机NAI-CSD5,采用离心雾化方式,溶剂是去离子水,一开始设置进风温度220℃,出风温度105℃,结果出来的粉体葡萄糖提前碳化,部分颗粒表面出现硬壳,内部还有水分残留,后来降低进风温度到190℃,调整离心转速为12000rpm,进料流量控制在120kg/h,出风温度稳定在85℃,这次出来的粉体,葡萄糖在颗粒表面均匀成膜,没有提前碳化,收集后收率达到88%,振实密度达到1.25g/cm³,比传统工艺提高了18%,后续煅烧后得到的磷酸铁锂粉体,碳包覆均匀性提升了20%,电池循环500次容量保持率从91%提升到96%,效果很明显。
案例3:富锂锰基正极材料造粒
某研究团队开发高能量密度富锂锰基正极材料,小试阶段需要制备均一的掺杂改性粉体,解决富锂锰基循环过程中电压衰减的问题,因为实验量不大,而且需要掺杂剂在颗粒内部均匀分布,选用那艾实验室小型喷雾干燥机NAI-LSD,采用二流体雾化,物料是锰酸锂掺杂镍、钴盐的水溶液,固含量18%,不需要添加壁材,溶剂为去离子水,一开始因为固含量偏低,进料速度设置为20mL/min,结果出来的颗粒太细,收率只有不到60%,大部分都跟着排风走了,后来调整参数,进风温度保持195℃,出风温度控制在82℃,降低进料流速到10mL/min,提高雾化压力到0.25MPa,调整后得到的颗粒粒径集中在10-20μm,符合电极涂覆的要求,最终粉体收率达到82%,活性成分保留率达到98%,后续扣电测试显示,材料的比容量达到250mAh/g,电压衰减率比手工研磨制样降低了40%,完全满足小试研发的要求,而且整个过程不到一天就能拿到样品,比传统烘箱干燥快了好几天。
三个不同体系锂离子电池正极材料的应用案例可以看出,那艾喷雾干燥针对不同固含量、不同特性的正极浆料,都能通过调整参数得到符合要求的球形造粒粉体,对于高镍这类热敏性体系,控制好进风温度和环境氧含量就能避免氧化失活,对于磷酸铁锂这类需要包覆的体系,合适的温度能保证包覆剂不提前失效,对于小试研发的少量样品,小型设备也能稳定拿到符合后续测试要求的粉体,整体来看喷雾干燥一步造粒、成分均匀的优势,刚好匹配当前新能源行业对正极材料高品质的要求,只要参数调试得当,就能稳定得到球形度好、振实密度高、批次稳定的正极前驱体粉体,不管是实验室小试开发还是中试生产,都能适配对应的那艾喷雾干燥设备,满足不同阶段的工艺需求。